4)溫度對(duì)固化速度的影響比較

　　對(duì)溫度的控制亦是一個(gè)重要因素。為了考察溫度對(duì)兩者固化速度的影響，將上述兩個(gè)配方在不同的溫度下固化，自由基和陽(yáng)離子配方的固化速度隨著溫度的升高都有增加的趨勢(shì)。因?yàn)樵诠庖l(fā)聚合過(guò)程中，光引發(fā)劑的引發(fā)速率最小，是控制反應(yīng)的慢步驟。溫度升高有利于引發(fā)劑獲得分解所需的活化能而迅速產(chǎn)生自由基或陽(yáng)離子，且溫度升高有利于聚合體系雙鍵中n鍵或環(huán)打開(kāi)，引發(fā)聚合反應(yīng)，使涂層的固化速度加快。但引發(fā)劑易熱分解，因此固化溫度一般控制在80℃以下。

　　5)涂層綜合性能的比較

　　陽(yáng)離子固化體系比自由基固化體系附著力優(yōu)異，特別是陽(yáng)離子體系在鋁材中的附著力已達(dá)到100%。之所以有此區(qū)別，因?yàn)閺淖杂苫袒瘷C(jī)理和陽(yáng)離子固化機(jī)理可看出，在自由基聚合時(shí)，單體或齊聚物的距離由固化前的范德華力距離變?yōu)楣袒蟮墓矁r(jià)鍵距離，且固化速度快，因此體積收縮明顯，從而導(dǎo)致內(nèi)應(yīng)力大和附著力差。環(huán)氧化合物聚合時(shí)雖然同樣存在由范德華力作用距離變成固化后的共價(jià)鍵之間的距離而造成的體積收縮，但是另一方面，環(huán)氧單體聚合時(shí)，單體中的環(huán)打開(kāi)形成的鏈結(jié)構(gòu)單元大于單體分子結(jié)構(gòu)，抵消了一部分體積收縮。因此，與自由基相比陽(yáng)離子固化膜與基材間的附著力明顯增強(qiáng)。比較自由基和陽(yáng)離子固化涂層的耐溶劑性，兩者相差很大，陽(yáng)離子固化涂層隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，其耐溶劑性大大提高。由自由基反應(yīng)機(jī)理可知在自由基聚合過(guò)程中，由于自由基固化速度快，涂層內(nèi)外都能在較短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到實(shí)干，所以耐溶劑性隨時(shí)間的延長(zhǎng)而變化不大。陽(yáng)離子聚合則不同，當(dāng)UV光源移走后，體系內(nèi)的陽(yáng)離子活性中心不會(huì)兩兩結(jié)合而消失，即使存在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)(見(jiàn)陽(yáng)離子固化機(jī)理式)，也會(huì)在鏈終止的同時(shí)，還會(huì)產(chǎn)生新的陽(yáng)離子活性中心。因此在UV照射后，首先于較短的時(shí)間內(nèi)在涂層表面形成一層固化膜，達(dá)到“表干”，涂層離開(kāi)UV光源后，內(nèi)層涂膜仍然存在大量的陽(yáng)離子，繼續(xù)與環(huán)氧化合物進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng)，由表及里，形成一個(gè)聚合交聯(lián)的整體，達(dá)到實(shí)干。所以隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，陽(yáng)離子固化涂膜的耐溶劑性大大提高。

　　6)結(jié)論

　　UV自由基固化和陽(yáng)離子固化的固化速度隨溫度的升高而加快，且自由基的固化速度大于陽(yáng)離子固化速度；

　　自由基固化速度快，體積收縮大，附著力差，陽(yáng)離子固化體積收縮小，附著力優(yōu)異；

　　氧氣對(duì)自由基固化有顯著的阻聚作用。陽(yáng)離子固化沒(méi)有氧氣的阻聚效應(yīng)，但存在“暗反應(yīng)”，隨時(shí)間的延長(zhǎng)，其耐溶劑性大大提高；

　　由兩者比較，自由基固化適于對(duì)附著力要求不是很高，但要求快速固化的油墨和涂料，陽(yáng)離子固化技術(shù)適于對(duì)附著力要求高的油墨和涂料。