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紫外光固化水性涂料是用水取代傳統(tǒng)的紫外光固化涂料中的活性稀釋劑單體,消除了由于易揮發(fā)有機(jī)組分過高導(dǎo)致的環(huán)境污染、刺激性和不安全性等問題。
超支化聚合物自身可作為UV固化涂料的成膜樹脂,能夠同時(shí)滿足UV固化配方中高分子量、高交聯(lián)度、高官能度和低黏度的要求,涂層具有優(yōu)異的性能。
Asif 等首先用丁二酸酐將Boltor nT M-H20 型超支化聚酯的端羥基全部改性為羧端基,再使用甲基丙烯酸縮水甘油酯部分改性羧基,使超支化聚酯的部分端基含有不飽和雙鍵,具有了光固化特性,用三乙胺中和后得到了UV水性超支化聚酯。
樹脂交聯(lián)成膜的反應(yīng)與溫度密切相關(guān),因此UV光固化反應(yīng)要在干燥階段完成后進(jìn)行,以使其能夠快速反應(yīng)并固化完全。終不飽和雙鍵轉(zhuǎn)化率取決于雙鍵的含量和水性涂料的酸含量。另外,超支化聚酯涂料能與商品化涂料有很好的相容性。
傳統(tǒng)的水基聚氨酯是以聚氨酯為主鏈的高聚物,其側(cè)鏈帶有少量酸或三級(jí)胺基團(tuán),它們常被中和或季胺化成鹽。
對(duì)于超支化聚合物來說,Asif 等研究了基于Bo lto rnTM 系列脂肪族超支化聚酯的3 種新型水性丙烯酸化超支化聚氨酯低聚物的紫外光固化過程,及其結(jié)構(gòu)( 包括酸性基團(tuán)和丙烯酸基團(tuán)) 與粒徑、流變性、光聚合動(dòng)力學(xué)和動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的關(guān)系。
通過激光光散射測(cè)定了水分散體系的平均粒徑為43 ~125nm。流變性能表明,所有的水分散體系均屬于假塑性流體。隨著丙烯酸酯基團(tuán)濃度的增大,樹脂在紫外輻照下的光聚合速率增加。
在水性光固化涂料體系中,由于光引發(fā)劑一般為油溶性,與水性體系相容性不好,導(dǎo)致固化速度低和固化效果不佳。
現(xiàn)在市場(chǎng)上的水溶性引發(fā)劑較少,且不能完全與水相容,另一方面,光引發(fā)劑由于在固化過程中往往不能全部消耗,而導(dǎo)致殘留在固化膜中或遷移至固化膜表面,影響其機(jī)械性能。
陳夢(mèng)茹等利用光引發(fā)劑2959 與甲苯- 二異氰酸酯( TDI) 反應(yīng)制得TDI- 2959,以TDI- 2959 接枝改性超支化聚酯,合成出含有光敏基團(tuán)的光固化水性超支化聚酯,能夠作為高分子光引發(fā)劑引發(fā)水性光固化體系,引發(fā)效果好于單加引發(fā)劑的UV固化水性涂料。
結(jié) 語(yǔ)
通過分子設(shè)計(jì)將超支化聚合物外圍的大量端基改性為不同的功能基團(tuán),在涂料配方中發(fā)揮各自的作用。根據(jù)不同端基提供的功能,超支化聚合物可在油性、粉末或水性UV 固化涂料中得到應(yīng)用。
值得注意的是,由于超支化聚合物內(nèi)層含有空腔,以其作為納米金屬的模板材料,并根據(jù)需要對(duì)端基進(jìn)行封端改性,有望得到新型的功能涂料,如導(dǎo)電涂層、吸波涂層等。
目前對(duì)超支化聚合物涂料性能的深入研究、品種的開發(fā)等方面還有不足,尤其在粉末和水性涂料中的報(bào)道較少。因此有待從理論和實(shí)際應(yīng)用角度發(fā)展涂料用的超支化聚合物,終使其能夠工業(yè)化。