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水性聚氨酯微粒的粒徑與水性聚氨酯的外觀之間有著密切的關(guān)系,粒徑越小,乳液外觀越透明。
當(dāng)粒徑小于1nm,淺黃色透明水溶液;
小于100nm,呈帶藍(lán)光的半透明白色乳液;
大于100nm,白色乳液。
粒徑的大小與樹(shù)脂的配方、分子量大小以及其親水成分含量有關(guān)。
1、親水成分
乳化時(shí)相同剪切力情況下,親水性成分越多,則乳液的粒徑越細(xì),甚至完全溶于水,形成膠體溶液。
對(duì)于線(xiàn)型PU,親水性基團(tuán)的含量增加,一方面,導(dǎo)致親水性增強(qiáng),使粒徑減?。涣硪环矫?,總離子濃度的增加,導(dǎo)致總雙電層厚度的增加和離子流體動(dòng)力學(xué)體積的增加,這會(huì)使得粒徑增大。此外,由于親水性的增大而產(chǎn)生的顆粒水膨脹性能也能使粒徑明顯增大。在親水性較低時(shí),親水基團(tuán)含量的增加導(dǎo)致親水性增強(qiáng),使粒徑減小是主要原因;親水性含量較高時(shí),雙電層厚度增加和水溶脹性因素部分削弱前者作用,從而乳液粒徑變化比較緩慢。
2、交聯(lián)度
交聯(lián)程度較小時(shí),乳液粒徑受到交聯(lián)度的影響不大,但隨著交聯(lián)程度的進(jìn)一步增大,粒徑急劇增大,這可能是交聯(lián)度限制了親水基團(tuán)向表面的轉(zhuǎn)移導(dǎo)致的。
3、軟段
軟段分子量增大,粒徑減小。一般認(rèn)為隨分子量增大,軟段柔順性增大,從而改善了乳膠離子變形性,使液體黏度降低,有利于分散相的破碎。
4、剪切力
攪拌越激烈,即把聚氨酯預(yù)聚體或其溶液“剁碎”使之分散于水中的剪切力越大,則乳液的顆粒越細(xì),乳液的各項(xiàng)性能越好。
5、R值(配方中NCO/OH的摩爾比)
R值小時(shí),殘余的異氰酸根少,乳化時(shí)水參與擴(kuò)鏈生成的脲鍵少,預(yù)聚體分子量大,黏度大,乳化相轉(zhuǎn)化不易,所得乳液黏度也相對(duì)大一些,且由于脲鍵含量少,乳化過(guò)程反應(yīng)溫和,乳液粒徑小,乳液較透明。R值大時(shí),水與異氰酸酯反應(yīng)劇烈,所得乳液粒徑大,乳液外觀顯白色,穩(wěn)定期較短。從力學(xué)性能比較,R值大時(shí),預(yù)聚體分子量小,水分子擴(kuò)鏈的反應(yīng)規(guī)整性差,最終成品的分子量小,脲鍵含量多,成膜較硬,但脆性大,伸長(zhǎng)率很小。
6、中和度
隨中和度的增加,乳液外觀由乳白不透明變成藍(lán)色半透明乳液到透明乳液。因?yàn)殡S著中和度增大,聚氨酯的親水性增加,乳液粒徑變小,乳液外觀變透,但過(guò)量的中和會(huì)增大黏度體系,不利施工。(乳液粒徑越大,黏度越低)